Jorge de Alvarado était né à Badajoz vers 1480. Il passa aux Indes en 1512, avec ses frères Pedro, Gonzalo, Gomez, Hernando et Juan. Il participa à la conquête de Cuba sous les ordres de Diego Velazquez de Cuéllar, puis à l'expédition de Juan de Grijalva sur les côtes du Yucatan en 1518.

En 1519, il était dans l'expédition de Hernan Cortés pour la conquête du Mexique. Il accompagna ensuite son frère Pedro de Alvarado dans la conquête du Guatemala. Il fut le bras droit de son frère et le remplaça lors de ses absences. Ce fut notamment le cas lors de l'expédition de Pedro de Alvarado au Pérou.

Il eut de nombreuses encomiendas au Guatemala. Il rentra en Espagne et mourut à Madrid probablement vers 1552.