Rodrigo de Chaves était né vers 1507, à Ciudad Rodrigo, en Castille et León. Après une expérience au Nicaragua et au Panama, il avait participé aux premières expéditions vers le Pérou. Son nom ne figure cependant pas parmi les Trece de la Fama de l'île du Coq (Isla del Gallo).
Il était comme cavalier, à la bataille de Cajamarca, et reçut, lors de la répartition de la rançon d'Atahualpa, double part d'or et d'argent, soit 8800 pesos d'or et 362 marcs d'argent. Nommé par le roi, regidor de Tumbes en avril 1530, il n'exerça jamais cette fonction, Tumbes n'ayant pas été transformée en ville espagnole.
Blessé aux environs de Cusco, dans les combats contre les incas révoltés, il rentra en Espagne en 1535, et fut membre du cabildo de sa ville natale.