Vicente Valverde était un religieux dominicain, né en 1498 à Oropesa, dans la Province de Tolède (Castille et Leon). Après des études de théologie à Salamanque, il prononça ses vux en 1524.
Il était venu au Pérou en 1530 avec Francisco Pizarro. Les capitulations de Tolède avaient, en effet, fait à ce dernier l'obligation d'avoir dans son expédition 6 religieux de cet ordre. Il fut le seul des six, à arriver jusqu'au centre du Pérou. Trois d'entre eux étaient restés à Panama, un mourut à Coaque sur le chemin du Pérou, et le cinquième était retourné à Panama sur ordre de Pizarro.
Valverde est connu pour son rôle dans la rencontre de Cajamarca avec l'inca Atahualpa : Il fut chargé de lire à l'inca le fameux requerimiento, après quoi il lui tendit une bible, que ne pouvant lire, l'inca lança sur le sol. Ce fut le signal de l'attaque des Espagnols qui se termina par le massacre des incas et la capture de leur empereur.
Pour éviter le bucher, après sa condamnation à mort, Atahualpa consentit à se faire baptiser par Valverde.
Après la prise de Cusco, il rentra en Espagne où il fut nommé Evêque de Cusco. Il retourna au Pérou en 1538, avec plusieurs membres de sa famille, à qui il fit obtenir des encomiendas importantes. Pendant la guerre civile, il prit parti pour le clan Pizarro, et après l'assassinat de Francisco Pizarro à Lima en 1541, fut suspecté par le nouveau gouverneur Vaca de Castro. Il s'enfuit du Pérou le 10 novembre 1541 avec ses proches. A l'occasion d'une escale à l'île de Puna, ils furent faits prisonniers par le cacique Tumbala, torturés et mis à mort.
Certains disent que les indiens lui arrachèrent les yeux, d'autres qu'ils lui firent couler de l'or fondu dans la gorge, d'autres, encore qu'ils en firent un repas. Ce qui est certain, c'est qu'il fut mis à mort dans des conditions atroces.
Il fut le premier évêque d'Amérique du Sud.